Polymerfilme via Klick-Chemie

Abbildung - Polymere, die klicken: Ein Polymerfilm wird durch die Cu(I)-katalysierte Sharpless-Klickreaktion zwischen zwei Polymeren, die entweder eine Azid- oder eine Alkin-Gruppe tragen und gleichzeitig in einer Cu(II)-Lösung vorliegen, erhalten (siehe Bild). Das Cu(I)-Morphogen bildet sich durch Anlegen eines Potentials an einer Elektrode. Dieses Konzept kann auf supramolekulare, durch Koordinationskomplexe gebildete Filme erweitert werden. [Bildquelle: Angewandte Chemie]

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Wissenschaftler beneiden die Natur um ihre Fähigkeit, hochkomplexe Strukturen wie Organe und Gewebe von Lebewesen problemlos in geordneter Weise aufzubauen. Ihnen selbst gelingt es nur mit Mühe, definierte Strukturen auf Mikroebene herzustellen.

Pierre Schaaf und ein Team von Wissenschaftlern aus Straßburg haben der Natur nun einen ihrer Tricks abgeschaut, um einen Polymerfilm gezielt auf eine Oberfläche "aufwachsen" zu lassen.

Wie die Forscher in der Zeitschrift Angewandte Chemie berichten [siehe unten], nutzen sie dazu wie die Natur so genannte Morphogene: Signalmoleküle, die der Reaktion den Weg weisen.

Bei der Entstehung von Knochen, von Muschelschalen oder dem komplizierten Gerüst von Kieselalgen müssen die beteiligten Prozesse der Biomineralisation in genau gelenkten Bahnen laufen. Moleküle dürfen nicht einfach unkontrolliert miteinander reagieren, wenn sie aufeinander treffen. Damit sich ein komplexer Organismus entwickeln kann, muss jede einzelne Zelle wissen, wo sie sich innerhalb eines wachsenden Organs befindet. Spezielle Signalmoleküle, Morphogene, zeigen ihr das an. Sie werden an einer bestimmten Stelle gebildet und verteilen sich dann in das umgebende Gewebe. So entstehen Konzentrationsgradienten, an denen sich die Zellen "orientieren".

Eine ähnliche Strategie wählten nun Schaaf und seine Kollegen, um feine Filme auf einem Substrat zu bilden. Auch sie nutzen eine Art Morphogen, um den Prozess zu steuern. Als Reaktionspartner dienten ein Polymer mit Azidgruppen (-N₃) und eines mit Alkingruppen (-C=CH) als Seitengruppen. In Anwesenheit von einfach positiv geladenen Kupferionen CuI reagieren diese Gruppen miteinander unter Bildung eines Kohlenstoff-Stickstoff-Fünfrings und vernetzen so die Polymere miteinander. Man nennt diese Reaktion Klick-Chemie, weil die Reaktionspartner einfach wie mit einem Druckknopf aneinander geknüpft werden.

In einer Lösung, in der beide Klick-Partner sowie Cu(I)-Ionen vorhanden sind, würde die Reaktion sofort blindlings loslaufen. Ein dünner Polymerfilm würde auf diese Weise nicht entstehen. Die Idee war nun, nur die zu beschichtende Oberfläche mit Cu(I)-Ionen als Morphogene auszustatten. Und das machten die Forscher folgendermaßen: Sie gaben zweifach positiv geladene Kupferionen Cu(II) in die Lösung. An die Oberfläche wurde dann eine elektrische Spannung angelegt. Gelangt ein Cu(II)-Ion an die geladene Oberfläche, nimmt es ein Elektron auf und wird zu Cu(I). Cu(I)-Ionen befinden sich also vor allem dicht an der Oberfläche. Wo Cu(I)-Ionen sind, läuft auch die Klick-Reaktion ab, die Polymere vernetzen nur an der Oberfläche zu einem durchgehenden Film. Über die angelegte Spannung kann die Menge an Cu(I)-Ionen und damit die Filmdicke reguliert werden.

Gaulthier Rydzek, Dr. Loic Jierry, Dr. Audrey Parat, Dr. Jean-Sebastien Thomann, Dr. Jean-Claude Voegel, Dr. Bernard Senger, Dr. Joseph Hemmerle, Dr. Arnaud Ponche, Dr. Benoit Frisch, Prof. Pierre Schaaf, Dr. Fouzia Boulmedais:
Electrochemically Triggered Assembly of Films: A One-Pot Morphogen-Driven Buildup.
In: Angewandte Chemie; 123, 4466 - 4469, 02. Mai 2011, DOI 10.1002/ange.201007436

Quelle: Angewandte Chemie, Presseinformation Nr. 17/2011

Aktualisiert am 30.04.2011.

Permalink: https://www.internetchemie.info/news/2011/apr11/klick-polymerfilme.php