Die Olefinmetathese (auch: Alkenmetathese) ist eine spezielle chemische Reaktion aus der Organischen Chemie in der formal katalytisch die Alkylid-Gruppe zwischen zwei Olefinen ausgetauscht werden. Olefinmetathese heisst so viel wie Positionswechel.
Lange Zeit galt die Olefinmetathese als nur eingeschränkt industriell anwendbare Reaktion auf einige Olefine (Alkene). Dies änderte sich insbesondere durch die Arbeiten der Nobelpreisträger von 2005 und der Entwicklung neuer Katalysatoren mit hoher Aktivität, Stabilität und Toleranz gegenüber polaren funktionellen Gruppen, die die Methode der Metathese zu einer vielseitig und kostengünstig einsetzbaren Standardreaktion auch in industriellen Prozessen machte.
Die Metathese von Alkenen wird durch Metallalkylide katalysiert; es entstehen zwei neue Alkene: Ethen und ein Alken mit dem Rest R1 an den beiden Kohlenstoffatomen der C=C-Doppelbindung (Abb. a). Beim Chauvin-Mechanismus (Abb. b) erfolgt die Umalkylidenierung über einen intermediären Metallcyclobutankomplex. Als Produkte entstehen Verbindungen mit neu angeordneten Doppelbindungen. [Siehe auch: Olefin Metathesis/Grubbs Reaction und Literaturquellen zum Thema Olefin-Metathese (auf organische-chemie.ch)].
Der Nobelpreisträger Yves Chauvin klärte im Detail den Mechanismus der Reaktion auf und zeigte, welche Metalle als Katalysatoren einsetzbar sind.
Richard Schrock stellte als Erster eine katalytisch effiziente Metallverbindung für die Metathese her. Zwei Jahre später entwickelte Robert Grubbs einen noch wirksameren und an der Luft stabilen Katalysator, der heute vielfach Anwendung findet.
Insgesamt zeichnet sich die durch die Laureaten entwickelte Reaktion durch hohe Effizienz, einfache Durchführung und Umweltfreundlichkeit aus.
Das nachfolgende Verzeichnis listet online verfügbare Informationen zu Reaktion und Mechanismus der Olefinmetathese.
Weitere Informationen zum Thema in englischer Sprache sind unter dem Stichwort olefin metathesis zu finden.
Inhalt, Gliederung
Allgemeine Informationen und Grundlagen
Eine stille Revolution
Die Metathese von Alkenen und Alkinen. Max-Planck-Institut für Kohlenforschung
Olefinmetathese
Grundlagen
Vorlesungsskripten und Vorlesungsmaterialien
Alken-Metathese
Vortragsskriptum - Format: PDF
Enin-Metathese
... und artverwandte Reaktionen; Pauson-Khand-Reaktion. Universität Marburg - Format: PDF
Enin-Metathese
Rutheniumkatalysierte Neuordnung von Bindungen zwischen Alkinen und Alkenen zu 1,3-Dienen. Portal für Organische Chemie
NHC-Komplexe
Katalyse mit NHCs - Metallkatalyse und Organokatalyse - Format: PDF
Olefinmetathese
Reaktionsmechanismus und Beschreibung. Portal für Organische Chemie
Oleochemie
Metathese in der Oleochemie - Format: PDF
Ringöffnungsmetathese
... und -polymerisation; Mechanismus. Portal für Organische Chemie
Ringschlussmetathese
Reaktionsmechanismus und Beschreibung. Portal für Organische Chemie
Teilinformationen
Nachhaltige Chemie
... mit nachwachsenden Rohstoffen am Beispiel der Olefin-Metathese. GDCh - Format: PDF
Geschichtliches zum Thema / historische Dokumente
Nobelpreis 2005
... für Yves Chauvin, Robert H. Grubbs, Richard R. Schrock: Entwicklung der Metathese-Methode in der Organischen Chemie. Nobel Media - [engl.]
Dissertationen
1-Buten
Metathese von 1-Buten an Rheniumoxidkatalysatoren. Dissertation, 2005. TU Darmstadt
Anwendung der Olefinmetathese
Studien zur Anwendung der Olefinmetathese. Dissertation, 2001. TU Berlin
Azazucker
Anwendungen der Olefinmetathese in der Synthese von Azazuckern. Dissertation, 2000. TU Berlin
Cripowellin
Untersuchungen zur asymmetrischen Totalsynthese von Cripowellin. Dissertation, 2010. Universität Mainz
Cyclitole
Studien zur Synthese von Cyclitolen. Dissertation, 2004. Universität Wuppertal
Dendrimere
Kohlenhydratzentrierte Dendrimere für Molekulares Prägen. Dissertation, 2004. Universität Kiel
Kohlenstoffnitrid-Materialien
Synthesen, Eigenschaften und kristalline Zwischenstufen. Herstellung von Kohlenstoffnitridmaterialien über Metathesereaktionen und die Charakterisierung dieser Stoffe. Dissertation, 2007. Universität Tübingen
Lanthannitridoborat(nitrid)e
Synthesen und Strukturen von Lanthannitridoborat(nitrid)en. Dissertation, 2002. Universität Tübingen
Metathesekatalysatoren
Beiträge zur Entwicklung und Anwendung von Metathesekatalysatoren. Dissertation, 2003. TU Berlin
Metathesekatalysatoren
Beiträge zur Entwicklung von Metathesekatalysatoren und Synthese von Lasubin II. Dissertation, 2005. TU Berlin
Naturstoffsynthese
Neue Anwendungen der Olefinmetathese in der Naturstoffsynthese - Totalsynthese von Pumiliotoxin CIII. Dissertation, 2010. TU Berlin
Naturstoffsynthese
Beiträge zur Weiterentwicklung der Olefinmetathese: Naturstoffsynthese und neue Katalysatoren. Dissertation, 2002. TU Berlin
Naturstoffsynthese
Die Entwicklung neuer Metathesereaktionen und deren Anwendung in der Naturstoffsynthese. Dissertation, 2000. TU Berlin
Recycling von Olefinmetathesekatlysatoren
Neuartige Konzepte für das Recycling von Olefinmetathesekatlysatoren. Dissertation, 2005. TU Darmstadt
Ringöffnende Metathesepolymerisation ROMP von Cycloolefinen
Neue cycloaliphatische Polymere und Polymerdispersionen durch übergangsmetallkatalysierte Polymerisation cyclischer Olefine und polymeranaloge Reaktionen. Dissertation, 2003. Universität Freiburg
Ringöffnende metathetische Polymerisation
Ringöffnende metathetische Polymerisation unter Gleichgewichtsbedingungen: Untersuchungen des C 5-, C 7- und C 8-Systems. Dissertation, 2000. Universität Hamburg
Ringumlagerung
Ringumlagerungsmetathesen zu Azacyclen. Dissertation, 2004. TU Berlin
Ringumlagerung
Ringumlagerungen und Synthese von Pyrrolidin- und Piperidinalkaloiden durch Olefinmetathese. Dissertation, 2001. TU Berlin
Ringumlagerung
Neue Studien zu Ringumlagerungsmetathesen. Dissertation, 2003. TU Berlin
Ruthenium-Carben-Komplexe
Metathese- und Nicht-Metatheseaktivitäten von Ruthenium-Carben-Komplexen. Dissertation, 2005. Universität Dortmund
Ruthenium-Komplexe
Synthese und Anwendung von nicht-kovalent und kovalent immobilisierten Ru-Komplexen für die Olefinmetathese. Dissertation, 2006. Universität Freiburg - Format: PDF
Ruthenium-NHC-Komplexe
Olefinmetathese - Synthese und Mechanismus von Ruthenium-NHC-Komplexen. Dissertation, 2010. TU Darmstadt
Sulfinylamin-Metathese
... an Vanadyl- und Chromchlorid. Dissertation, 2002. Universität Marburg
Synthese mittlerer Ringe
Studien zur Olefinmetathese und deren Anwendung in der Synthese mittlerer Ringe. [Aspercyclide, Microcarpalide]. Dissertation, 2007. TU Dortmund - Format: PDF
Tandem-Metathese
Untersuchungen zur Tandem-Metathese mit Alkinen und Alkenen. Dissertation, 2001. TU Berlin
Templat-gesteuerte Synthese
... von Makrocyclen. Dissertation, 2007. RWTH Aachen
Vinylcarben-Komplexe
Studien zur Reaktivität der Vinylcarben-Komplexe in der Metathese Reaktion : Darstellung des Wolfram-Allenylidenkomplexes. Dissertation, 2006. Universität Giessen
Vinylische Sulfoximine
Asymmetrische Synthese 3-substituierter 4-Methylenproline und Untersuchungen zur Metathese mit vinylischen Sulfoximinen. Dissertation, 2006. RWTH Aachen
Weiterentwicklung der Olefinmetathese
Beiträge zur Weiterentwicklung der Olefinmetathese. Dissertation, 2000. TU Berlin
Aktualisiert am 25.10.2018.
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